1646年起到意大利统一,一直是萨沃依皇族的皇宫。皇宫位于宏伟的普雷比席特广场对面,1600年由建筑家多明尼克·冯塔纳兴建,尔后经过多次改建,18世纪后成为波旁王朝的宫殿。皇宫正面的八幅巨墙上,分别摆放八尊昔日那不勒斯最重要国王的大理石雕像,洋溢着巴洛克式建筑的神韵。后面的御花园建于18世纪,庭院中有条巨大的双楼梯通往皇室的寓所。自1925年起,这座宫殿便成了国家图书馆,王宫内除拥有小型的宫廷剧院及国立图书馆外,亦展示出历代皇室的起居室、客厅、睡房,以及18至19世纪的瓷器、家具、绘画及艺术品等。藏书中包括了波旁皇族的查尔斯所带来的凡尼斯(Farnese)藏品,至少有2千件在赫库兰尼姆(Herculaneum)所发掘的莎草纸和一本破烂的5世纪的《科普特教徒圣经》。